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實(shí)實(shí)在在 服務(wù)化學(xué)

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亞硫酸鈉的生產(chǎn)工藝及應(yīng)用介紹

亞硫酸鈉,分子式為H?SO?,分子量126.04,無(wú)水品為無(wú)色至白色六方晶系結(jié)晶或粉末,相對(duì)密度(d415)2.633,溶于水(13.9%,0℃),微溶于乙醇,溶于甘油,1%水溶液的pH值為8.3~9.4。亞硫酸鈉有強(qiáng)還原性,在空氣中易被氧化生成硫酸鈉。其溶液對(duì)石芯和酚酞呈堿性,與酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化硫(SO?)氣體。亞硫酸鈉生產(chǎn)工藝流程雖有多種,但其基本工序大同小異,均含有(SO?)吸收、亞硫酸氫鈉中和無(wú)水亞硫酸鈉結(jié)晶的制備等工序。亞硫酸鈉屬于無(wú)機(jī)鹽工業(yè)中較成熟的無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品,在眾多行業(yè)中被廣泛應(yīng)用。

一、亞硫酸鈉的生產(chǎn)工藝

1、以硫?yàn)樵系膩喠蛩徕c傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝

亞硫酸鈉傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝是以單質(zhì)硫?yàn)樵袭a(chǎn)生SO?,SO?再與純堿(Na2CO3) 和燒堿(NaOH) 反應(yīng)生成亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉,然后經(jīng)中和、濃縮干燥而制得成品。生產(chǎn)過(guò)程所涉及的化學(xué)反應(yīng)如下:
S+O?=SO?
3SO?+2Na?CO3+H?O=Na?SO3+2NaHSO3+2CO?
NaHSO3+NaOH=Na?SO3+H?O

傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝的亞硫酸鈉產(chǎn)品質(zhì)量較好,技術(shù)成熟,原料不受限制,但所需原料硫和純堿的價(jià)格較高,生產(chǎn)成本較高,且有大量廢氣(CO2)產(chǎn)生。
我國(guó)天然堿資源豐富,而以含有鹽、硝及水不溶物等雜質(zhì)的天然堿(日曬堿)為原料,將硫磺粉燃燒產(chǎn)生SO?,采用碳酸鈉-碳酸氫鈉吸收SO?法直接制取工業(yè)無(wú)水亞硫酸鈉,產(chǎn)品符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),而且具有原料成本低,工藝先進(jìn),經(jīng)濟(jì)效益顯著的特點(diǎn),為天然堿的綜合利用及深加工開(kāi)辟了一條新途徑。
李春萍等研究利用天然芒硝、石灰和SO?反應(yīng)制取亞硫酸鈉。此法與純堿制取亞硫酸鈉比較,由于原料路線(xiàn)不同,單位成本大大降低,經(jīng)濟(jì)效益顯著提高,為亞硫酸鈉的原料來(lái)源開(kāi)拓了新領(lǐng)域。
陸海芬利用地下鹵水、廢硫和碳酸氫銨3種原料生產(chǎn)亞硫酸鈉。廢硫主要來(lái)源于以煤為原料的化肥廠(chǎng)、發(fā)電廠(chǎng)和焦化廠(chǎng)等企業(yè)的回收廢料。鹵水和碳酸氫銨進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)生成碳酸氫鈉,再利用碳酸氫鈉堿液吸收由廢硫磺燃燒所產(chǎn)生的SO?,獲得亞硫酸鈉,同時(shí)副產(chǎn)氯銨。雖然該工藝原料成本有所降低,但工藝路線(xiàn)較復(fù)雜,設(shè)備較多,占用場(chǎng)地較大,產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定。

2、以含SO?工業(yè)尾氣為原料生產(chǎn)亞硫酸鈉的工藝

大型火電廠(chǎng)、有色金屬冶煉廠(chǎng)和工業(yè)鍋爐等都產(chǎn)生大量含SO?的工業(yè)尾氣。這些工業(yè)尾氣中SO?的含量最低可至幾百ppm, 最高可達(dá)10%(體積分率) , 而SO?含量大于1.5%的工業(yè)尾氣可生產(chǎn)工業(yè)硫酸。但就目前的技術(shù)及裝備水平來(lái)看,一方面硫酸生產(chǎn)對(duì)煙氣中的SO?含量和排放規(guī)模有一定的要求,另一方面產(chǎn)品硫酸受到貯存、運(yùn)輸及市場(chǎng)等因素的制約,而如何進(jìn)一步利用含SO?工業(yè)尾氣煙氣開(kāi)發(fā)新產(chǎn)品,對(duì)于治理環(huán)境、減少硫資源流失具有重要意義。利用冶煉生產(chǎn)產(chǎn)生的SO?煙氣,采用液堿法生產(chǎn)工藝建立了一套年產(chǎn)2萬(wàn)t的亞硫酸鈉生產(chǎn)線(xiàn),技術(shù)水平先進(jìn),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。用SO?工業(yè)尾氣生產(chǎn)亞硫酸鈉,不僅可解決含SO?工業(yè)尾氣對(duì)環(huán)境的污染,還可降低亞硫酸鈉生產(chǎn)成本。

3、其他亞硫酸鈉生產(chǎn)方法

利用氫氧化鈉溶液吸收糖精鈉生產(chǎn)過(guò)程中逸出的SO?,生成亞硫酸鈉,吸收液經(jīng)除鐵、沉降、脫色、過(guò)濾、濃縮、離心分離、烘干等工序,得到無(wú)水亞硫酸鈉,含量可達(dá)96%以上。
以焦亞硫酸鈉為原料生產(chǎn)亞硫酸鈉,將焦亞硫酸鈉與水作用水解生成NaHSO3,再用氫氧化鈉固體中和, 脫水干燥制得產(chǎn)品。該方法不但縮短了工藝流程,減少所用設(shè)備量,而且在生產(chǎn)過(guò)程中大大減少了“三廢”的產(chǎn)生。以該方法生產(chǎn)的亞硫酸鈉產(chǎn)品的各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)都能達(dá)到并且超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中的優(yōu)等品要求。

二、亞硫酸鈉的應(yīng)用

亞硫酸鈉

1、亞硫酸鈉在造紙行業(yè)的應(yīng)用

造紙行業(yè)是消耗亞硫酸鈉產(chǎn)品最多的行業(yè)。用亞硫酸鈉蒸煮液在一定溫度壓力下對(duì)植物纖維原料進(jìn)行蒸煮是造紙行業(yè)的重要制漿方法之一,特別適合非木材料制槳。該制漿法的優(yōu)點(diǎn)是本色漿顏色淺,漂白劑及其他化學(xué)藥品消耗少,廢液可回收生產(chǎn)多種副產(chǎn)品。亞硫酸鈉用于堿法麥草蒸煮中,制漿得率明顯提高,漿料的泡沫少,濾水性好,易洗滌,節(jié)約用水,降低電耗。漿料打漿度降低,纖維強(qiáng)度好,易抄紙。漿料的顏色淺,易漂白,減少氯氣用量。20%(質(zhì)量)亞硫酸鈉在160℃時(shí)對(duì)甘蔗渣有非常好的脫木素效果和分離纖維的能力,30min以后脫木素率達(dá)到48%以上。
隨著造紙工業(yè)的不斷發(fā)展,二次纖維再生利用受到造紙工業(yè)的高度重視,不僅可節(jié)約造紙成本,而且可節(jié)約森林資源,降低能量消耗,有利于環(huán)境保護(hù)。亞硫酸鈉是一種性能良好的脫墨助劑,在脫墨中起的作用是防止紙漿返黃,而弱堿性條件下進(jìn)行亞硫酸鈉脫墨對(duì)于油墨的脫除更有利。在沒(méi)有表面活性劑的情況下,在10%漿濃下碎解,添加2%亞硫酸鈉有明顯的效果。對(duì)舊報(bào)紙采用中性亞硫酸鈉進(jìn)行脫墨,亞硫酸鈉用量為3%~4%,可獲得良好的脫墨效果,可以降低廢水污染負(fù)荷,有利于廢水的后期處理。

2、亞硫酸鈉在水處理行業(yè)的應(yīng)用

為防止水中溶解氧對(duì)鍋爐的腐蝕,大多數(shù)鍋爐進(jìn)水需要進(jìn)行脫氧處理。亞硫酸鈉是最早使用的一種脫除水中溶解氧的化學(xué)除氧劑,因具有物美價(jià)廉、來(lái)源方便、無(wú)毒、與氧反應(yīng)速度較快等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用。亞硫酸鈉與穩(wěn)劑、催化劑復(fù)配,可提高亞硫酸鈉的穩(wěn)定性,降低運(yùn)行費(fèi)用。
亞硫酸鈉還原處理法是當(dāng)前含鉻廢水處理工藝中最為環(huán)保節(jié)能的方法之一,既可以保證出水水質(zhì)能夠達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),又能夠回收利用氫氧化鉻,設(shè)備和操作也較為簡(jiǎn)單,節(jié)省經(jīng)費(fèi),節(jié)約占地面積。

3、亞硫酸鈉在化工行業(yè)的應(yīng)用

亞硫酸鈉作為原料或助劑,在化工行業(yè)的應(yīng)用非常廣泛。亞硫酸鈉與硫磺沸騰反應(yīng),是生產(chǎn)硫代硫酸鈉的主要方法之一。在氫氧化鈉脫除淡鹽水生產(chǎn)過(guò)程中,在堿性條件下加人Na2SO3,能除去殘余的游離氯。亞硫酸鈉法是國(guó)際上公認(rèn)的TNT工業(yè)化成熟可靠的精制方法之一。亞硫酸鈉作為磺化劑廣泛用于精細(xì)化學(xué)品的合成。4-甲基苯亞磺酸鈉是合成新型除草劑甲基磺草酮的重要中間體,它是以4-甲基苯磺酰氯為原料經(jīng)亞硫酸鈉還原得到。氟碳表面活性劑是迄今表面活性最高的一種表面活性劑,以八氟戊醇、順丁烯二酸酐和亞硫酸鈉為原料,經(jīng)過(guò)酯化、磺化步驟可制得氟碳烷基琥珀酸酯磺酸鹽表面活性劑。亞硫酸鈉與其他緩蝕劑復(fù)配,可大大提高緩蝕效果。

4、亞硫酸鈉在食品行業(yè)的應(yīng)用

亞硫酸鈉是國(guó)家允許使用、用途廣泛的食品添加劑,可用作食品加工的漂白劑、防腐劑、疏松劑、抗氧化劑、護(hù)色劑及保鮮劑。亞硫酸鈉是一種多酚氧化酶(PPO)活性抑制劑,可有效保護(hù)水果和蔬菜的褐變,提高它們的附加值。
菜花是我國(guó)的重要蔬菜之一,但其在貯存期易發(fā)生褐變,降低食用價(jià)值,采用0.15%抗壞血酸、0.35%檸檬酸、0.5%亞硫酸鈉、0.35%焦亞硫酸鈉復(fù)合水溶液處理菜花,具有良好的防褐變效果,貯期菜花質(zhì)地不變軟。采用400mg/kg濃度的葡萄糖酸鋅溶液、200mg/kg濃度的Na2SO3溶液漂燙, 0.4%的CaCl2溶液硬化處理,殺菌后的蕨菜軟罐頭在室溫下其色澤、口感、風(fēng)味6個(gè)月保持不變。
以紅富士蘋(píng)果為原料,在亞硫酸鈉濃度為0.3%、熏硫時(shí)間為80min、干燥溫度為75℃、干燥時(shí)間為2.5h的條件下,可以得到色澤金黃均勻、酸甜適口、具有蘋(píng)果清香的金黃色蘋(píng)果干成品。
食品工業(yè)中應(yīng)用亞硫酸鈉的歷史悠久,隨著研究的逐步深入,亞硫酸鈉的毒性日益受到關(guān)注。我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)亞硫酸鈉的使用范圍、最大使用量及殘留量均有明確規(guī)定。

5、亞硫酸鈉在冶金工業(yè)的應(yīng)用

亞硫酸鈉作為抑制劑廣泛用于選礦。羅朝艷等研究了無(wú)氰藥劑或者組合藥劑對(duì)脆硫銻鉛礦、鐵閃鋅礦可浮性的影響,硫酸鋅+亞硫酸鈉(摩爾比1:1)是鐵閃鋅礦的高效抑制劑,能夠使鉛鋅礦物得到成功、有效地分離,并獲得理想的鉛精礦指標(biāo),而且可以減少污染,保護(hù)生態(tài)環(huán)境。銅鉛混合精礦使用重鉻酸鉀與亞硫酸鈉組合作抑制劑,可得到銅精礦品位24.99%,含鉛5.48%,以及鉛精礦品位34.34%,含銅6.56%,銅、鉛可以分離,為解決銅、鉛分離的選礦難題指出了一個(gè)新的研究方向。

6、亞硫酸鈉在印染工業(yè)的應(yīng)用

亞硫酸鈉在印染工業(yè)作為脫氧劑和漂白劑,用于各種棉織物的煮煉,可防止棉布纖維在高溫帶堿情況下局部氧化而影響纖維強(qiáng)度,并提高煮煉物的白度;能使木質(zhì)素形成易溶于堿的衍生物而被去除,能使蛋白質(zhì)和果膠等雜質(zhì)分解而溶于堿液中,對(duì)含雜質(zhì)較多的低級(jí)棉去雜效果尤為突出。

7、亞硫酸鈉在制革工業(yè)的應(yīng)用

亞硫酸鈉是制革工業(yè)的一種重要助劑,用于皮革處理,能使皮革柔軟、豐滿(mǎn)、堅(jiān)韌,具有防水、抗折、耐磨等性能。同時(shí),其還可用于皮革加脂劑的制造。

8、亞硫酸鈉在醫(yī)藥方面的應(yīng)用

可用于原料藥的合成,以乙醇胺、硫酸、亞硫酸鈉為主要原料,經(jīng)酷化和磺化2步反應(yīng),再用鹽酸和醇萃取分離可制得?;撬?。

9、其他:亞硫酸鈉是感光工業(yè)不可缺少的顯影劑和定影劑;用作普通分析試劑和光敏電阻材料。

結(jié)語(yǔ):亞硫酸鈉有多種生產(chǎn)工藝流程,只是主要原料SO?來(lái)源有所區(qū)別。利用含SO?工業(yè)尾氣為原料生產(chǎn)亞硫酸鈉,可降低亞硫酸鈉生產(chǎn)成本,解決含SO2工業(yè)尾氣對(duì)環(huán)境污染的問(wèn)題。隨著我國(guó)工業(yè)的發(fā)展,亞硫酸鈉新的用途不斷被開(kāi)發(fā),市場(chǎng)對(duì)亞硫酸鈉的需求將會(huì)逐年上升,亞硫酸鈉具有廣闊的市場(chǎng)前景。

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