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廢水零排放中硅酸鹽結(jié)垢怎么解決?

一、硅酸鹽結(jié)垢概述
硅酸化合物也是天然水中的一種主要雜質(zhì),往往是由于水和含有硅酸鹽和鋁硅酸鹽的巖石相接觸后溶解在水中,一般地下水的硅酸化合物含量比地面水含量多,常規(guī)的水源中SiO2的含量<50mg/L。
在工業(yè)廢水回用項目中(特別是煤化工廢水回用系統(tǒng))由于廢水中的SiO2含量一般較高,造成反滲透系統(tǒng)易發(fā)生硅酸鹽結(jié)垢,從而嚴重影響了反滲透系統(tǒng)的使用壽命及系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。
在國內(nèi)目前熱門的零排放領域,由于SiO2的難以去除性,硅酸鹽結(jié)垢是目前最難解決的難題之一。
二、硅酸鹽結(jié)垢機理
RO系統(tǒng)中對于SiO2的含量較為敏感,原因是由于SiO2在飽和的狀態(tài)下能聚合為非常難溶解的膠體硅沉積于膜表面且難以清洗。SiO2在RO濃水段的濃度允許值取決于SiO2的溶度積,同時受水溫和pH影響很大。SiO2的溶解度與水溫成正比,如25℃時溶解度為100mg/L,40℃時為160mg/L。
SiO2的溶解度與pH的關系:
pH=7~8時SiO2呈溶解態(tài)硅酸,水中同時有H2SiO3和HSiO3-;當pH較低時,它呈游離酸的溶液,或鈣鎂硅酸鹽膠溶狀態(tài)存在;當pH較高時,如水中有鈣鎂離子則呈鈣鎂硅酸鹽的膠溶狀態(tài)。
三、硅酸鹽結(jié)垢特征及危害性
碳酸鈣的莫氏硬度(金剛石為10)為3,氟化鈣的莫氏硬度為4,硅酸鹽的莫氏硬度與含水量有關,為4.5~7.5,硅酸鹽水垢是眾多類型水垢中最為堅硬的。
反滲透系統(tǒng)一旦發(fā)生硅酸鹽結(jié)垢,會出現(xiàn)脫鹽率快速下降,產(chǎn)水量快速下降,化學清洗后系統(tǒng)脫鹽率大幅下降。
嚴重結(jié)垢時會出現(xiàn)壓差快速上升,甚至發(fā)生濃水格網(wǎng)沖出現(xiàn)象。嚴重結(jié)垢的膜片在顯微鏡下觀察,發(fā)現(xiàn)膜表面出現(xiàn)細小劃痕參見圖1,膜片出現(xiàn)不可逆的物理劃傷。硅酸鹽結(jié)垢的電鏡照片參見圖2。

電子顯微鏡下膜片圖像

圖1:電子顯微鏡下膜片圖像

電子顯微鏡下污染物圖像

圖2:電子顯微鏡下污染物圖像

四、進水中SiO2及其他離子濃度要求
反滲透進水中SiO2濃度根據(jù)濃水側(cè)最大溶解度和濃縮倍數(shù)決定,一般為20ppm。前提條件:水中含氧量(DO)<0.5mg/L、pH<6時,鐵離子、鋁離子<0.05mg/L,因為鐵、鋁離子含量對硅酸鹽結(jié)垢影響較大。
五、鐵、鋁等對硅酸鹽結(jié)垢的影響
硅結(jié)垢的發(fā)生大多數(shù)為水中存在鋁或鐵。鐵和鋁會與硅發(fā)生反應,形成難溶金屬硅酸鹽(硅酸鋁和硅酸鐵),而且所形成的金屬硅酸鹽會改變SiO2溶解度,從而進一步快速污堵膜元件。
即使水中的硅濃度較低(10ppm),50ppb濃度的鋁,也會引起系統(tǒng)性能的下降。如果存在硅的話,應保證水中沒有鋁或鐵,并且推薦使用1μm的保安濾器濾芯,同時采取預防性的酸性清洗措施。
六、硅酸鹽結(jié)垢的清洗
常規(guī)的化學清洗對硅酸鹽垢基本無效,而氫氟酸可以有效地清洗硅酸鹽結(jié)垢,即使在低溫、低濃度下,氫氟酸對硅酸鹽垢也有較好的溶解力。
可采用0.1%的HF+0.4%HCI混合進行化學清洗,或采用0.1%NaF+0.4%HCI。
注意:
(1)清洗液濃度須根據(jù)實際污堵情況進行調(diào)整,建議進行試驗性清洗后確定適宜清洗濃度;
(2)氫氟酸具有極強的腐蝕性,吸入蒸汽或接觸皮膚會造成難以治愈的灼傷??山?jīng)皮膚吸收而引起嚴重中毒,因此化學清洗時必須做好防護措施且須專業(yè)人員進行操作。
七、硅酸鹽結(jié)垢的預防
(1)控制進水SiO2濃度及控制反滲透系統(tǒng)的回收率,使?jié)馑械腟iO2濃度降低,避免超過溶度積,是防止SiO2結(jié)垢的主要方法;
(2)采用增加或加強預處理工藝,如用石灰軟化,可降低給水中50%的SiO2,或是進行石灰-純堿軟化預處理時添加氧化鎂或鋁酸鈉以減少進水中的SiO2濃度;
(3)適當提高水溫(不得超過40℃),有助于提高SiO2的溶解度,減緩硅酸鹽結(jié)垢;
(4)適當提高進水的pH有助于提高SiO2的溶解度,減緩硅酸鹽結(jié)垢;
(5)預處理投加對硅結(jié)垢有針對性的阻垢分散劑,不同阻垢分散劑的濃水側(cè)允許最大SiO2濃度不同;
(6)可使用強堿性陰離子交換樹脂吸附或采用切割分子量小于10000的超濾膜去除膠體硅。

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